有机物的晶体大多是分子晶体，它们的熔、沸点取决于有机物分子间作用力的大小，而分子间作用力与分子的结构、分子量等有关。在此将对有机物熔沸点的高低进行一个简单的比较。

在判断有机物的熔沸点高低时，首先看分子间是否有氢键，有氢键的物质，熔沸点较高，且形成的氢键越多，沸点越高。 没有氢键的情况下：

1.组成和结构相似的物质，分子量越大，其分子间作用力就越大。所以有机物中的同系物随分子中碳原子个数的增加，熔沸点逐渐升高。

如：丁烷>丙烷>乙烷>甲烷

2.分子式相同时，直链分子间的作用力要比带支链分子间的作用力大，支链越多，分子间作用力越小，熔沸点越低。如：正戊烷>异戊烷>新戊烷

3.分子中元素种类和碳原子个数相同时，分子中有不饱和键的物质熔、沸点要低些。双键、三键越多，熔沸点越低。

如：炔烃>烯烃>烷烃

4.分子量相近时，极性分子间作用力大于非极性分子间的作用力。分子中极性基团越多，分子间作用力越大，熔沸点越高。

如：C2H5OH>CH3OCH3C2H5Cl>CH3CH2CH3

5.同碳原子的脂肪烃的衍生物沸点大小判断：烯烃的衍生物沸点低于烷烃的同类衍生物。

如：硬脂酸＞油酸。

6.芳香烃的沸点大小判断：侧链相同时，临位>间位>对位。

如：临二甲苯>间二甲苯>对二甲苯

7.不同类型的烃的含氧衍生物的沸点比较：相对分子质量相近的脂肪羧酸>脂肪醇>脂肪醛，

8.酚和羧酸与它们对应的盐沸点比较：酚和羧酸<对应盐的沸点。

如：乙酸钠>乙酸

9.分子量相近的烃的沸点一般低于烃的衍生物。

例题

1．比较下列各组物质的沸点，正确的是

A．乙醇>丙烷B．异戊烷>正戊烷

C．1-丁烯>1-庚烯D．乙三醇>丙三醇

【解析】A．乙醇有分子间氢键，所以沸点高于丙烷，A正确；

B．分子式相同，支链越多有机物的沸点越低，所以沸点：正戊烷>异戊烷，B错误；

C．烯烃随着碳原子个数的增加沸点升高，所以沸点1-庚烯>1-丁烯，C错误；

D．乙三醇和丙三醇均含有羟基均有分子间氢键，但后者分子质量大熔沸点更高，D错误；

故选A。

2．下列各组有机物的性质比较错误的是

A．沸点：正戊烷＞新戊烷

B．密度：CH3CH2CH2Cl＞CH3CH2Cl

C．熔点：CH3CH2CH2Cl＞CH3CH2Cl

D．水溶性：CH3CH2OH＞CH3CH2CH2OH

【解析】A．烷烃的同分异构体沸点的关系：正＞异＞新，所以，沸点高低顺序是正戊烷＞新戊烷，A正确；

B．饱和一卤代烃的密度随着碳原子数的增多而减小，所以密度大小顺序是CH3CH2CH2Cl<CH3CH2Cl，B错误；

C．饱和一卤代烃的熔沸点随着碳原子数的增多而增大，因此熔点大小顺序CH3CH2CH2Cl>CH3CH2Cl，C正确；

D．饱和一元醇的水溶性随着碳原子数的增多而减小，故水溶性是CH3CH2OH＞CH3CH2CH2OH，D正确；

故答案为：B。