钟润华

一、分子晶体与共价晶体的组成和结构特点

分子晶体的构成粒子是分子，分子间存在分子间作用力。共价晶体的构成粒子是原子，原子间的作用力是共价键。

例题1 下列有关分子晶体或共价晶体的叙述不正确的是( )。

A.在干冰中每个二氧化碳分子周围有12个紧邻的二氧化碳分子

B.在分子晶体中只存在分子间作用力

C.金刚石晶体中每个最小的环上有6个碳原子

D.冰中每个水分子周围只有4个紧邻的水分子

解与析 在干冰中，二氧化碳分子间只存在范德华力，则每个二氧化碳分子周围有12个紧邻的二氧化碳分子，A选项正确；由共价化合物形成的分子晶体中，分子内部存在共价键，B选项不正确；金刚石属于共价晶体，金刚石晶体中每个最小的环上有6个碳原子，C选项正确；冰晶体中分子间存在氢键，冰中每个水分子周围只有4个紧邻的水分子，D选项正确。答案为B。

例题2 下列有关分子晶体或共价晶体的叙述正确的是( )。

A.C60晶体中，每个C60分子周围有4个紧邻的C60分子

B.冰晶体和碘晶体具有分子密堆积特征

C.在金刚石(如图1所示)中，碳原子采取的是sp2杂化

D.在SiO2晶体(如图2所示)中，最小的环上有12个原子(6个硅原子和6个氧原子)

解与析 在C60晶体中，C60分子间只存在范德华力，则每个C60分子周围有12个紧邻的C60分子，A选项错误；冰晶体中分子间还存在氢键，冰晶体不具有分子密堆积特征，B选项错误；在金刚石中，每个碳原子均形成4个共价键，则碳原子采取的是sp3杂化，C选项错误；在SiO2晶体中，最小的环上有6个硅原子和6个氧原子共12个原子，D选项正确。答案为D。

二、分子晶体与共价晶体的物质种类

属于分子晶体的物质有：所有非金属氢化物、部分非金属单质、部分非金属氧化物、几乎所有的酸及绝大多数有机物的晶体。属于共价晶体的物质有：某些非金属单质、某些非金属化合物及金属锗等。

例题3 下列关于分子晶体与共价晶体的判断正确的是( )。

A.氖、干冰、单质硅和单质碘的晶体均属于分子晶体

B.C60、金刚砂、金刚石和水晶均属于共价晶体

C.二氧化硅、碳化硅、氮化硼(BN)和金属锗均属于共价晶体

D.氮化硅(Si3N4)、单质硼、单质硫和冰均属于分子晶体

解与析 单质硅属于共价晶体，A选项错误；C60属于分子晶体，B选项错误；二氧化硅、碳化硅、氮化硼(BN)和金属锗均属于共价晶体，C选项正确；氮化硅和单质硼属于共价晶体，D选项错误。答案为C。

例题4 下列各组晶体都属于分子晶体的是( )。

A.硫单质、干冰、白磷、冰

B.单质硼、二氧化硫、红磷、二氧化硅

C.三氧化硫、金刚石、五氧化二磷、三氯化磷

D.单质硅、二氧化氮、氮化硅、氮化镁

解与析 单质硫、二氧化碳、白磷和冰均属于分子晶体，A选项正确；单质硼和二氧化硅属于共价晶体，B选项错误；金刚石属于共价晶体，C选项错误;单质硅和氮化硅属于共价晶体，氮化镁属于离子晶体，D选项错误。答案为A。

三、分子晶体与共价晶体熔沸点高低的比较

其方法是:1．晶体类型不同看类型，熔、沸点:共价晶体>分子晶体。2．分子晶体看分子间作用力:分子间作用力越大，熔、沸点越高(若分子间形成氢键，熔、沸点升高)。3．共价晶体看键能:键能越大，熔、沸点越高。

例题5下列各组物质熔、沸点的比较正确的是()。

A．熔、沸点:SiO2>CO2

B．熔点:晶体硅>碳化硅>金刚石

C．沸点:H2O<H2S<H2Se<H2Te

D．熔、沸点:HI>HBr>HCl

解与析SiO2属于共价晶体、CO2属于分子晶体，则熔、沸点:SiO2>CO2,A选项正确;晶体硅、碳化硅和金刚石均属于共价晶体，而原子半径:C<Si，则熔点:晶体硅<碳化硅<金刚石，B选项错误;由于H2O分子间能够形成氢键，使水的沸点反常的高，则沸点:H2O>H2Te>H2Se>H2S,C选项错误;分子组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，熔、沸点越高，D选项正确。答案为A、D。

例题6下列各组物质熔沸点的比较不正确的是()。

A．沸点:二氧化硅>单质硫>O2

B．熔沸点:CI4>CBr4>CCl4>CF4

C．熔沸点:二氧化硅>单质硅

D．沸点:HF<HCl<HBr<HI

解与析二氧化硅是共价晶体，单质硫和O2是分子晶体，沸点:共价晶体>分子晶体，则二氧化硅的沸点比单质硫和O2的高，而单质硫为固态，O2为气态，则单质硫的沸点比O2的高，A选项正确;分子组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，熔沸点越高，B选项正确;二氧化硅和单质硅属于共价晶体，而键长:O-Si<Si-Si，则键能:O-Si>Si-Si，熔点:二氧化硅>单质硅，C选项正确;由于HF分子间能够形成氢键，使HF的沸点反常的高，则沸点:HCl<HBr<HI<HF,D选项不正确。答案为D。